离职时是否必须签订竞业协议，取决于具体情况。若用人单位要求签署，且劳动者符合竞业限制的条件，如岗位特殊、工作时间长等，一般应签订。但若劳动者未被纳入竞业限制范围，或用人单位未依法提出要求，可不签。
根据《劳动合同法》第二十三条，用人单位与劳动者约定竞业限制的，需在劳动合同中明确，并需支付经济补偿。若未签订竞业协议，用人单位无权要求劳动者履行竞业限制义务。
因此，离职时是否签竞业协议，需结合劳动者是否符合限制条件及用人单位是否提出要求。若未提出，劳动者可拒绝签署。
《劳动合同法》第二十三条、第八十七条。
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